2011年-2015年专利到期的农药品种之噁嗪草酮

农药产品大致可分为：专利期品种、过专利期品种及无专利品种。目前专利到期产品和非专利农药产品是农药的主要市场，约占农药市场70%的市场份额。保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。“十二五”期间，我国将有多个农药品种的专利保护到期。

本刊2012年第一期开始陆续介绍2011年-2015年专利到期的农药品种。敬请关注！

噁嗪草酮(试验代号: MY 100，通用名称：Oxaziclomefone，商品名称：S:amoural、Homerun、Thoroughbred、Tredy，去稗安)是由日本三菱油化株式会社创制，先正达（原安万特）公司开发的噁嗪酮类新型除草剂。主要用来防除重要的阔叶杂草、莎草科杂草及稗属杂草等, 除稗草有特效, 也可用于草坪除草。

化学名称：3-[1-(3,5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2,3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1,3-噁嗪-4-酮

英文名称：

3-[1-(3,5-dichlorophenyl)-1-methylethyl]-2,3-dihydro-6-methyl-5-phenyl-4H-1,3-oxazin-4-one

CA主题索引名称：

4H-1,3-oxazin-4-one,3-[1-(3,5-dichlorophenyl)-1-methylethyl]-2,3-dihydro-6-methyl-5-phenyl-

CAS登录号：[153197-14-9]

化学结构式：

1 理化性质：

原药（含量≥96.5%）为白色至浅黄色固体粉末；熔点：148℃±1℃；分解温度：260℃；蒸气压：1.6xl0-8Pa(25℃)；溶解度(20℃)：水中0.13mg/L(pH7.9)，O.lOmg/L(pH5)，正己烷中1.3g/L，甲苯中74.2g/L，丙酮中96.０g/L，甲醇中15.2g/L，乙酸乙酯中67.０g/L，二氯甲烷中492g/L；分配系数KowlogP=4.01,50℃水中半衰期30-60d。常温贮存稳定。

2 毒性及环境生物安全评价：

噁嗪草酮原药对大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg，急性吸入LC50>5.54mg/L，对眼睛、皮肤无刺激性，无致敏性。致突变试验：Ames试验，小鼠骨髓细胞微核试验等均为阴性；无致畸作用；大鼠2年喂饲慢性和致癌试验：无作用剂量：雄性为0.9mg/kg/d，雌性为1.13mg/kg/d，在高剂量（饲料浓度）2500mg/kg，大鼠有肝肿病出现。1%噁嗪草酮悬浮剂对大鼠急性经口LD50>4640mg/kg，急性经皮LD50>2150mg/kg。该药属低毒除草剂。

噁嗪草酮原药对鲤鱼LC50>8.6mg/kg(96h)；水蚤LC50>9.7mg/kg(48小时)；北美鹌鹑LD50>2000mg/kg；蜜蜂LD50>l００μg/只蜂；蚯蚓LD50>l００mg/kg。对鲤鱼、水蚤中等毒，对鹌鹑、蜜蜂、土壤蚯蚓均为低毒。该化合物挥发性弱，极易在自然光下分解，在无光条件下稳定。

3 作用机理及特点：

噁嗪草酮的作用机理尚不清楚, 但生化研究结果表明它是以不同于其它除草剂的方式抑制分生细胞生长的。施药后稗草症状为新叶部分褪色, 叶鞘逐渐变黄, 枯败直至死亡, 此过程通常需要一周。

4专利概况：

4.1 专利名称：1,3－噁嗪－4－酮衍生物其制法和在除草中的应用

申请号：CN93101733

申请日：1993.01.30

公开公告号: CN1075479A

公开公告日: 1993.08.25

授权公告号: CN1051768C

授权公告日：2000.04.26

申请（专利权）人: 三菱化学株式会社;大世吕化学工业株式会社

优先权号: JP40108/92

优先权日: 1992.01.30

摘要：以通式(Ⅰ)所表示的1，3－噁嗪－4－酮衍生物，式中，R1表示低级烷基、低级链烯基、低级炔基、可以被取代的芳基或可以被取代的芳烷基；R2表示氢原子或低级烷基；R3表示低级烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的芳烷基；R4和R5彼此独立地表示低级烷基，或是R4和R5与它们所键连的碳原子一起形成也可以具有低级烷基支链的3-8个碳原子的环状基。

这种化合物除草范围广且具有很强的除草活性，并且对有用作物具有高度安全性，可用作除草剂。

4.3 在其他国家申请的专利：

AU 3367893、AU 652310、ES 2144455T、JP 2719234B2、US 5436224、WO 9315064、US 5696054（AU 696849、AU 7811894、BG 100575、BR 9407826、EP 0723535、HR 940675、HU 74606、IL 111226、JP 7112976、RO 115258、TR 28882、WO 9510510、ZA 9408084）等。

5 上市及登记情况：

噁嗪草酮于2001年上市，其中2009年的销售额为0.45亿美元，2005年-2010年年均增长率为9.9%。噁嗪草酮在我国的登记情况如下：